Каталог готовых работ (1449 работ)
СПЕЦИАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 1. Понятие о терпенах. Классификация. Закономерности образования (биосинтез) и распространение в растениях.
Терпеноиды – обширный класс природных органических соединений с общей формулой (С5Н8)n, где n ≥ 2. Группа терпеноидов однородна биогенетически и представляет собой общую семью близкородственных соединений. Углеродный скелет всех терпеноидов построен из разветвленных изопреновых единиц: СН2=С(СН3)–СН=СН2, содержит (в зависимости от сложности структуры отдельных производных) кратное число таких пятиуглеродных фрагментов и образуется из общего предшественника – изопентенилдифосфата. Последний представляет собой фосфорилированный аналог изопрена и известен под названием «активированного изопрена». Классифицируют терпеноиды исходя из теоретического числа единиц изопрена С5Н8 в молекуле. Терпеноиды широко распространены в лекарственных растениях. Классификация лекарственного сырья, содержащего терпеноиды, базируется на основных компонентах, обусловливающих терапевтическое действие.
БИОСИНТЕЗ ТЕРПЕНОИДОВ (ИЗОПРЕНОВДОВ) — процесс образования в растениях большой группы природных соединений, имеющих отношение к молекуле изопрена — C5H8. Современные представления о биосинтезе терпеноидов возникли на основе изучения биосинтеза стероидов, главным образом холестерина. Сформулированное Л. Ружичкой «изопреновое правило» позволило ему предположить, что все терпеноиды синтезируются из предшественника — «активного изопрена». Это предположение подтвердил Ф. Линен, который нашел, что таким веществом является D3-изопентенилпирофосфат (ИППФ). Важное значение имело открытие К. Блоха, установившего, что все атомы углерода в терпеноидах ведут свое происхождение от ацетата (правило Блоха). В 1956 г. К. Фолкерсом была открыта мевалоновая кислота — чрезвычайно эффективный предшественник холестерина.
На схеме 1 представлен упрощенный путь образования ИППФ из ацетил-СоА.
Процесс биосинтеза терпеноидов в растениях протекает при участии ферментов. Реакция образования β-окси-β-метилглутарид-СоА — первый этап процесса, свойственного почти исключительно метаболизму изопреноидов.
Следующая ступень превращения β-окси-β-метилглутарил-СоА в изопреноид — образование мевалоновой кислот ы (МВК). МВК занимает ключевое положение в биосинтезе терпеноидов и является первым продуктом реакций, свойственных исключительно метаболизму изопреноидов.
Главный мономер, из которого в конечном итоге синтезируются все известные природные терпены и терпеноиды, — ИППФ.
Образование изопреноидов (терпеноидов) в растительных организмах может быть представлено в виде схемы 2.
Условные обозначения. ГПФ — геранилпирофосфат, ФПФ — фарнезилпирофосфат; ГГПФ — геранилгеранилпирофосфат.
ИППФ при действии фермента изопентенил-пирофосфатизомеразы, которая сдвигает двойную связь, может образовать изомерное соединение диметилаллилпирофосфат — ДМАПФ Одна молекула ДМАПФ служит акцептором для одной молекулы ИППФ. Образование терпенов происходит путем присоединения остатка ИППФ к
растущей цепи изопреноида или к молекуле ДМАПФ.
Представленные на схеме 2 линии синтеза 2 и 3 свойственны всем организмам. Линия синтеза / и образование моно-, сескви- и дитерпеноч характерны лишь для некоторых растений.
Терпены и терпеноиды представляют собой большую группу соединений, широко распространенных в растительном и животном мире. Выделено и идентифицировано более 4000 различных терпенов 1361. Среди терпенов много душистых веществ, имеющих специфический запах цветов и пряностей. Эфирные масла и другие выделения различных растений содержат терпены. Живица деревьев также содержит соединения, относящиеся к различным классам терпенов. Все терпены состоят из единиц изопрена («2-метилбута-диена)
К производным ментана принадлежит лимонен— наиболее важный и распространенный представитель моноциклических С10-терпеноидов. Он в больщих количествах содержится в маслах из лимонов, апельсинов, укропа, тмина и многих других растений. Известно несколько изомеров
Гиббереллины представляют собой дитерпены, которые относятся к обширной группе природных соединений, распространенных в растениях и называемых терпеноидами. Биохимия терпеноидов достаточно хорошо изучена, и поэтому основные черты биосинтеза гиббереллииов удалось выяснить сравнительно быстро.
Это огромная группа природных соединений, чрезвычайно распространенных как в мире животных, так и в мире растений. Изопреноиды являются продуктами вторичного биосинтеза. Многие из них содержатся в очень малых дозах (10 %), тогда как другие часто составляют до нескольких процентов в расчете на сухой вес той части растения, откуда они извлекаются
Сесквитерпены как класс терпеноидов широко распространены в природе. Они продуцируются растениями, микроорганизмами и обитателями Мирового океана. Сесквитерпены, содержащие атомы галоидов, начали изучаться сравнительно недавно. Имеющиеся на сегодняшний день данные свидетельствуют о том, что галогенированные сесквитерпены, в отличие от галомонотерпенов и галодитерпенов, продуцируемых почти исключительно морскими организмами , нашли себе место среди метаболитов высших растений.